质子效应1攻略
1、在水溶液中,2个羧基+转移到氨基上,形成双极离子:。常用4表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的为其二钠盐:22·22。
2、当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受+,形成62+,相当于一个六元酸,有六级离解常数:。1=10-0.92=10-1.63=10-2.1。
3、4=10-2.85=10-6.26=10-10.3。62+、5+、4、3-、22-、3-、4-。当< 1时, 主要以 H6Y2+ 形式存在; 当 pH >11时,主要以4-形式存在——配位离子具有广泛的配位性能,几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。
4、有利之处:提供了广泛测定元素的可能性,优于酸碱、沉淀法,不利之处:多种组分之间易干扰——选择性与形成的-配位比绝大多数为1:1螯合物大多数带电荷,故能溶于水配合物的配位平衡及其影响因素。一,配合物的稳定常数。为简便,金属离子与的反应常将电荷略去写成通式:。
5、在配位滴定过程中,当溶液中没有副反应发生时,当反应达平衡时,用绝对稳定常数衡量配位反应进行的程度:。稳定常数,越大,配合物越稳定,不因浓度、酸度及其它配位剂或干扰离子的存在等外界条件而改变,
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1、二,影响配位平衡的主要因素。配位滴定中所涉及的化学平衡比较复杂,由于某些干扰离子或分子的存在,如溶液中的+、-,其它共存离子、缓冲剂、掩蔽剂等,常伴随有一系列副反应发生:。各种副反应进行程度可由其相应的副反应系数表示。在大多数情况下,影响配位平衡的主要因素为“酸效应”和“配位效应”。
2、酸效应,质子效应或效应,显然,溶液的酸度会影响与离子配位能力,酸度愈大,的浓度愈小,愈不利于的形成。由溶液酸度,+,引起的副反应称为“配位效应”。
3、其发生程度与[+]有关,由酸效应系数来表示:未与配位的的各种形式总浓度(2)。[+]-()-。副反应越严重。已知:’=[6]+[5]+[4]+[3]+[2]+[]+[]。
4、类同于酸分布系数的推导:。因此:已知[+]。计算出(),不同值下的()见教材表8-2。
5、一般情况下:()>1,当312时1。这种由于其它配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为配位效应。